ตำรวจภูธรจังหวัดเพชรบุรี นั้นแต่เดิมไม่มีหลักฐานปรากฏแน่ชัดว่าเริ่มก่อสร้างเมื่อใด แต่จากการสอบถามคนรุ่นเก่า และตรวจสอบเอกสารที่มีอยู่ พอได้ความว่า อาคารที่ทำการตำรวจภูธรจังหวัดเพชรบุรีเดิมตั้งอยู่บริเวณด้านข้างของที่ทำการสถานีตำรวจภูธรอำเภอเมืองเพชรบุรีในปัจจุบัน ตัวอาคารเป็นเรือนแถวไม้ชั้นเดียว ยกพื้นสูง สร้างในปี พ.ศ.2483 มี พันตำรวจตรีเยื้อน แพทย์สมาน ดำรงตำแหน่ง ผู้กำกับการตำรวจภูธรจังหวัดฯ ในปี พ.ศ.2504 และ พ.ศ.2505 กรมตำรวจได้ปรับเลื่อนยศผู้กำกับการตำรวจภูธรจังหวัดจากพันตำรวจตรีเป็นชั้นยศพันตำรวจโท และจากพันตำรวจโท เป็นชั้นยศพันตำรวจเอก ตามลำดับ ต่อมากรมตำรวจได้จัดสรรตัวบุคคลสับเปลี่ยนหมุนเวียนผู้มาดำรงตำแหน่งผู้กำกับการฯ อีกหลายท่าน ดังนี้

                  ในปี พ.ศ.2514 เป็นสมัยที่ พันตำรวจเอกสุระเสน วีระขจร ดำรงตำแหน่งเป็นผู้กำกับการตำรวจภูธรจังหวัดเพชรบุรี ได้รับงบประมาณเพื่อก่อสร้างอาคารที่ทำการแห่งใหม่ จึงได้ย้ายมาก่อสร้างในที่ดินแปลงปัจจุบันซึ่งเป็นที่ดินทรัพย์สินส่วนพระมหากษัตริย์ เนื้อที่จำนวน 11 ไร่ 3 งาน 52 ตารางวา ใช้งบประมาณทั้งสิ้น 439,600 บาท และมีผู้กำกับการตำรวจภูธรจังหวัดฯ ชั้นยศพันตำรวจเอก ต่อมาอีกหลายท่าน ดังนี้

              ต่อมาในปี พ.ศ.2537 ได้มีพระราชกฤษฎีกาแบ่งส่วนราชการ กรมตำรวจ กระทรวงมหาดไทย พ.ศ.2537 เปลี่ยนแปลงตำแหน่งผู้กำกับการตำรวจภูธรจังหวัดเป็นรองผู้บังคับการหัวหน้าตำรวจภูธรจังหวัด โดยมี พันตำรวจเอกหม่อมหลวง จีระพันธ์ กฤดากร เป็นผู้ดำรงตำแหน่งดังกล่าวคนแรก และต่อมาในปี 2539 ได้มีพระราชกฤษฎีกายกฐานะรองผู้บังคับการหัวหน้าตำรวจภูธรจังหวัด  เป็นผู้บังคับการตำรวจภูธรจังหวัด ซึ่ง พลตำรวจตรีหม่อมหลวง จีระพันธ์ กฤดากร เป็นผู้ดำรงตำแหน่งผู้บังคับการตำรวจภูธรจังหวัดเพชรบุรีคนแรก แต่ปี พ.ศ.2539 เป็นต้นมา โดยมีผู้ดำรงตำแหน่งผู้บังคับการ ดังนี้